Форум » Практика » Метилирование циклама » Ответить
Метилирование циклама
C2H5OH: Помогите мне найти различные способы присоеденения метил-групп (СН3-) к азоту циклама! Знаю также что при воздействии муравьиной кислоты и ацетальдегида также можно получить метилирование циклама, механизм этого способа мне наиболее интересен!
Ответов - 6
ChemNavigator: C2H5OH пишет: цитатаЗнаю также что при воздействии муравьиной кислоты и ацетальдегида также можно получить метилирование циклама Для метилирования по этому способу нужно брать HCOOH и формальдегид (а не ацетальдегид). Реакция носит название реакции Эшвейлера-Кларка - это частный случай реакции Лейкарта-Валлаха, которая, в свою очередь является одним из вариантов восстановительного аминирования. Общая схема реакции выглядит так: R2N-H + HCOOH + CH2O => R2N-CH3 + H2O + CO2 Посмотрите в Вейганд-Хильгетаге - там имеется целый раздел, посвящённый реакции Лейкарта-Валлаха. А вот насколько данная реакция применима конкретно к цикламу, мне неизвестно. Есть ещё вариант метилирования просто формальдегидом без муравьиной кислоты - например, из NH4Cl и CH2O можно получить смесь метиламинов. Но эта реакция имеет менее общий характер. Можно взять и более стандартные алкилирующие агенты - метилиодид, диметилсульфат, метил-п-толуолсульфонат, метилсульфат натрия и т.д.
Ra: Относительно метилирующих агентов. Вопрос о получении диазаметана. Кто-нибудь получал диазометан из хлороформа и гидразина? В принципе у меня есть и методика и литература, но таким способом (обычно получают из нитрозо-соединений) его получали один раз в 1912 году с выходом 25% и все. Может есть какая-то причина по которой не получают таким способом диазометан?
Ra: Корче, не дождался я ответа и провел синтез диазометана по этому методу. Довольно простой и дешевый метод, мне понравился.
C2H5OH: Ra Форум опустел :(, кстати а выход каков был в вашем данном случае?
Ra: Выход я не определял, по лит-ре 25% (можно через титрование с бензойной кислотой, но что-то не охота, да и не нужно было). Мне то нужно было прометилировать всего 0,3 ммоль -СООН и заведомо получал диазометан с 10 кратным избытком, с учет того, что выход 20%. ЗЫ Кстати, реально ли посчитать выход газообразного диазометана по привесу эфирного раствора?
BorisAV: Ra пишет: В принципе у меня есть и методика и литература, но таким способом (обычно получают из нитрозо-соединений) его получали один раз в 1912 году с выходом 25% и все. Ra, Пожалуйста, не мог бы ты мне скинуть методику синтеза диазометана из хлороформа (а то в Вейганде ссылку на Берихте 1912 видел, да сам журнал трудно найти) на borisav70@yahoo.com. Диазометан нам нужен для получения производного для газовой хроматографии.
полная версия страницы