Форум » Теория » Аза-производные кубана » Ответить
Аза-производные кубана
KBOB: Возможно ли получить моно-аза-кубан по схеме click here используя соответствующий аза-аналог исходного соединения.
Ответов - 9
ChemNavigator: Ваш вопрос теоретический или практический?
KBOB: пока еще теоретический.
ChemNavigator: На мой взгляд, данная схема - по крайней мере в том виде, в котором она изображена на рисунке - не подойдёт для аза-аналога кубана. Причин могу назвать две: - Атомы брома одной молекулы могут замещаться на третичный азот другой молекулы, т.е. становятся возможными межмолекулярные реакции поликонденсации промежуточных продуктов. - Промежуточные соединения, содержащие атомы азота в b-положении к карбонильной группе также не очень устойчивы и легко распадаются при нагревании или кипячении в кислотах, особенно это относится к четвертичным солям. Так что, каждую стадию придётся в корне пересмотреть, и это уже будет совсем другой синтез. Вроде так...
KBOB: А вообще аза-аналог кубана кто нибудь синтезировал?
ChemNavigator: Во всяком случае, этим вопросом интересовались - несколько ссылок по этой теме есть даже в Google и Scirus: click here , click here Цитата: цитатаMNDO calculations with complete geometry optimization were carried out on cubane and its 21 aza derivatives (from azacubane to octa-azacubane). The calculated heats of formation are discussed using additive models and isodesmic reactions. The empirical models show additivity of the Δhf values, but are difficult to rationalize. The isodesmic reactions tend to prove that azacubanes are relatively more stable than cubane itself and are thus reasonable synthetic targets. "Азакубаны термодинамически более стабильны, чем сам кубан, и таким образом, они являются разумными синтетическими целями".
KBOB: Спасиба за ссылки! MNDO calculations я тоже считал в гиперхеме. Дело в практической реализации. Полинитрокубан был недавно синтезирован Итоном, а вот аза-замещенные нет. С другой стороны частично аза-замещенные кубаны (которые в отличии от N8-кубана еще не будут детонировать) могут использоваться как двухкомпонентные ракетные топлива в смеси с кислородом.
KBOB: Да вот то что нужно! Ретроспективный синтез подсказывает, что аза-кубан может быть получен из аммиака и трибром-норкубана (трибром-трициклогептана). А вот и необходимый прекурсор! click here Если полученную кислоту превратить в амид потом в амин, мож этот амин циклизуется в аза-кубан?
ChemNavigator: KBOB пишет: цитатаЕсли полученную кислоту превратить в амид потом в амин, мож этот амин циклизуется в аза-кубан? На мой взгляд, можно. Но тогда в качестве исходных придётся брать производные самого кубана, а они и так сравнительно дороги... KBOB пишет: цитатаРетроспективный синтез подсказывает, что аза-кубан может быть получен из аммиака и трибром-норкубана (трибром-трициклогептана). Что, если 1,2 или даже все 3 атома брома в трибром-норкубане заменить на карбонильные группы? Ведь в этом случае аммиак должен присоединяться легче: Можно ли затем лишние гидроксигруппы восстановить до водорода?
KBOB: К сожалению гидроксилкубаны (кубиловые спирты) подвержены реакциям раскрытия цикла. Тоже свойственно и кубиламинам, но не кубиламиниевым солям! click here Opening
полная версия страницы